高分子材料與空氣中的氧發(fā)生反應(yīng)而引起高分子的降解或交聯(lián)稱為氧化老化。高分子材料與氧反應(yīng)時有一個吸氧誘導(dǎo)期,誘導(dǎo)期一過就轉(zhuǎn)入自動加速氧化階段。高分子材料是否容易發(fā)生氧化,首先取決于它是否容易吸氧。通常來講碳鏈高聚物易發(fā)生氧化老化而變得不穩(wěn)定,而聚烯烴類材料就是典型的碳鏈高聚物材料,聚烯烴類材料通常用作光纜及電纜的護套和絕緣層,因此在實際的使用過程中需要關(guān)注其穩(wěn)定性,目前行業(yè)里評價聚烯烴類材料穩(wěn)定性的常用指標就是氧化誘導(dǎo)期(OIT)。
氧化誘導(dǎo)期(OIT)是測定試樣在高溫(如200℃)氧化條件下開始發(fā)生自催化氧化反應(yīng)的時間,是評價材料穩(wěn)定化水平的參數(shù),也叫做氧化誘導(dǎo)時間。一般可用差式掃描量熱法(DSC)來簡單而快速的測量。其具體測量和評價方式如下:試樣和參比物在惰性氣氛(氮氣)中以恒定的速率升溫,達到規(guī)定溫度(一般是200℃)時,切換成相同流速的氧氣或空氣。然后將試樣保持在該恒定溫度下,直到在熱分析曲線上顯示出氧化反應(yīng)。氧化誘導(dǎo)時間就是開始通氧或空氣到氧化反應(yīng)開始的時間間隔,如圖所示。
氧化誘導(dǎo)期測試儀
針對氧化誘導(dǎo)期及聚烯烴材料氧化誘導(dǎo)期的測試是有標準方法的,這種具有標準方法的測試,通常需要注意其影響因素。影響氧化誘導(dǎo)期結(jié)果的關(guān)鍵影響因素有以下幾個方面,在測試及結(jié)果分析的時候需要注意這些因素的影響。
和晟HS-DSC-101氧化誘導(dǎo)期測試儀
1)樣品的不均勻性 高分子材料一般都是經(jīng)過改性加工的共混材料,里面的微量成分特別是對氧化起重要作用的抗氧劑容易出現(xiàn)分布不均勻的情況,而DSC取樣量比較少,因此較易出現(xiàn)取樣不均勻的情況,建議實際測試的時候多取幾個部位進行測試,綜合分析結(jié)果。
2)氧化溫度 通常其他條件不變的情況下,選用不同的氧化溫度,氧化誘導(dǎo)時間是不一樣的,通常溫度越高氧化誘導(dǎo)時間越短,因此在評估材料的時候需要事先商定好溫度,一般聚烯烴材料比較常用的溫度是200℃
3)氣體的純度及流量 在氧化之前通的是氮氣作為保護氣,因此如果氮氣不純混入了氧,對測試結(jié)果會有影響。另外氧化過程中,氧是主要的氧化活性組分,因此氧氣流量不一樣對結(jié)果也會產(chǎn)生影響氧化誘導(dǎo)期通常是用來評估材料的穩(wěn)定性和抗氧化性能,關(guān)于聚烯烴的氧化誘導(dǎo)期有很多標準可依,判定熱穩(wěn)定性的指標主要有氧化誘導(dǎo)時間及某一條件處理后的氧化誘導(dǎo)時間保留率。關(guān)于哪種材料需要符合什么樣判定要求,有些行業(yè)標準或企業(yè)標準會有判定要求,而不符合這些標準的材料需要在產(chǎn)品設(shè)計的時候根據(jù)產(chǎn)品的使用情況給出判定值。
氧化誘導(dǎo)期除了以上判定材料的穩(wěn)定性之外,還可以通過氧化誘導(dǎo)期隨溫度升高而降低呈現(xiàn)線性函數(shù)關(guān)系的特點,進行公式的擬合再外推使用溫度下的熱氧化壽命。因此這也是一種熱氧化壽命預(yù)測的方法。實際評估過程中需要根據(jù)自身產(chǎn)品的特點來制定方案。
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