在高分子改性和應(yīng)用中,經(jīng)常需要控制或改變材料的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度,使其能夠滿足使用性能的要求。通過對(duì)玻璃化轉(zhuǎn)變現(xiàn)象以及玻璃化轉(zhuǎn)變溫度影響因素的討論,可以選擇適當(dāng)?shù)姆椒▉碛行У乜刂聘叻肿拥牟AЩD(zhuǎn)變溫度。
(1) 增塑
在高分子中加入增塑劑的主要目的是為了降低高分子的Tg溫度和加工溫度,因?yàn)榧尤朐鏊軇┖罂梢允狗肿渔溨g的相互作用力減弱。
高聚物由高彈態(tài)轉(zhuǎn)變?yōu)椴AB(tài)的溫度,指無定型聚合物(包括結(jié)晶型聚合物中的非結(jié)晶部分)由玻璃態(tài)向高彈態(tài)或者由后者向前者的轉(zhuǎn)變溫度,是無定型聚合物大分子鏈段自由運(yùn)動(dòng)的低溫度,通常用Tg表示,隨測(cè)定的方法和條件有一定的不同。高聚物的一種重要的工藝指標(biāo)。在此溫度以上,高聚物表現(xiàn)出彈性;在此溫度以下,高聚物表現(xiàn)出脆性,在用作塑料、橡膠、合成纖維等時(shí)必須加以考慮。如聚氯乙烯的玻璃化溫度是80℃。但是,他不是制品工作溫度的上限。比如,橡膠的工作溫度必須在玻璃化溫度以上,否則就失去高彈性。
脆性:脆性是指材料在外力作用下(如拉伸、沖擊等)僅產(chǎn)生很小的變形即斷裂破壞的性質(zhì)。
(2)共聚
小分子增塑劑只能降低高分子的Tg,而采用共聚的方法則既可以降低也可以升高高分子的Tg。當(dāng)然,這取決于所選擇的共聚單體種類和用量。如果要降低高分子的Tg,可選擇一種具有較低t的組分與其進(jìn)行無規(guī)共聚,并且通過調(diào)節(jié)共聚組分的配比來控制Tg的下降幅度。這種方法一般用來改善高分子的加工性能和柔韌性。如果要提高高分子的Tg,可選擇具有較高Tg的組分與其進(jìn)行共聚。該方法用于增加高分子的剛性、機(jī)械強(qiáng)度和耐熱性。其他一些調(diào)節(jié)高分子玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的方法包括交聯(lián)、共混、改變分子量等。
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